一、选择题(共20分；2分/小题)
1．恒温时理想气体的S和V的关系如图所示，哪一个图是正确的？
(1) (2) (3) (4)
2. 如图所示，在一绝热气缸上有一理想活塞，内有一加热电阻R，气缸内有理想气体，塞外为1标准大气压，现通过R缓缓加热，使气体缓慢膨胀，则下列哪几个公式能继续适用？(多选题)
(1) Qp=H； （2）W=p(V2 –V1)； （3）G=H-TS；
(4)U=Q-W (5) dU=SdT-pdV； (6) H=U+pV
3．在土壤中插入两根玻璃管，其中注有一定量的电解质溶液，在玻璃管中加上电极，通电一段时间后，何极的液体升高？
（1）正极； （2）负极； （3）不升高。
4．在298K时，某弱电解质溶液浓度从0.01mol•Kg-1增加到0.1mol•Kg-1，其电导率和摩尔电导率的变化为：
（1）κ减少，∧m增加； （2）κ增加，∧m减少；
（3）κ减少，∧m减少； (4) κ及∧m均增加。
5．若电池反应Fe+Cu2+→Cu+Fe2+是热力学自发过程，则：
(1) Fe电极是正极，Cu电极是负极 (2)
(3) Fe2+的活度大于Cu2+的活度 (4)反应一定是放热反应
6．已知250C时的电极反应:
(a)Fe2++2e-=Fe(s)的标准电极电势φ1=-0.439V
(b)Fe3++e-=Fe2+的标准电极电势φ2=0.77V
©Fe3++3e-=Fe(s)的标准电极电势φ3= ?
（1） 0.331V; (2) –0.036V; (3) –0.331V; (4) 0.036V
7. 在化学动力学中，质量作用定律
(1) 适用于任一恒温反应 (2) 只适用于理想气体恒温反应
(3)只适用于基元反应 (4) 只适用于恒温恒容化学反应
8．有一化学反应，其反应物反应掉7/8所需时间是它反应掉一半所需时间的3倍，则其反应级数为
(1) 0级 (2) 1级 (3) 2级 (4) 3级
9．在粗细不均匀的玻璃毛细管中有一小水滴，平衡后其正确的位子应该是下图中的哪一个：
（1） （2）
（3） （4）
10．开始时有任意量的HCl(g)和NH3(g)组成的系统中，下列反应达平衡后：
HCl(g)+NH3(g)= NH4Cl(s)
则有：
(1) S =3, K=3, f =2; (2) S =3, K=2, f =2;
(3) S =3, K=2, f =1; (4) S =3, K=3, f =1;
二、填空题（共30分,1~4题：2分/题）
1．醋酸高温裂解制乙烯酮，副反应生成甲烷。
CH3COOH CH=CO+H2O (1)
CH3COOH CH4+CO2 (2)
已知916ºC时，k1=4.65S-1,k2=3.74S-1,则使99%醋酸分解需要的时间为: (1) S。
2.乙胺（C2H5NH2）溶于水形成C2H5NH3OH,今有1mol乙胺溶于水制成0.016m3溶液，所生成的C2H5NH3OH是弱电解质，按下式电离
C2H5NH3OH=C2H5NH3++OH-
298.2K时测得该溶液的电导率κ=0.1312Ω-1m-1,其无限稀释摩尔电导率 ,则该条件下C2H5NH3OH的电离度α = ( 2 ) 。
3．在25ºC时，电解0.5mol•Kg-1CuSO4中性溶液，若H2在Cu上的过电势为0.230V,则在阴极上开始析出H2时，残留的Cu2+浓度为（3）mol•Kg-1（ ）
4．用波长٨=253.7nm的紫外光照射HI气体时，因吸收307J光能而使HI分解1.30×10-3mol,则该反应的量子效率Φ= （ 4 ）。
5. (5分)固体物质A和B形成的相图如上所示,当组成为X的熔液冷却时,请画出其冷却曲线,并指出每个转折处的反应。
6. (6分)制备金溶胶是在碱性溶液中用HCHO还原HAuCl4，反应可表示为：
HAuCl4+5NaOH→NaAuO2+4NaCl+H2O
2NaAuO2+3HCHO+NaOH→2Au+3HCOONa+2H2O
(1) 写出金溶胶的胶团结构式。
(2) 画出其双电层结构示意图，并在图上标示出动电势ξ的物理意义。
7. (6分)用蒸气压法测定水在不同温度下的蒸气压可求出水的蒸发热
（1） 画出实验装置示意图；
（2） 简明扼要地写出操作过程；
（3） 处理数据依据的公式是什么?。
8. (5分)A和B与水形成的水盐体系相图如下所示：
请列表并填上1~6各相中所存在的物态。
三、计算题（共50分,10分/题）
1. 298K时,各种常数如下表:
130.6
J•K-1•mol-1 205.0
J•K-1•mol-1 188.7
J•K-1•mol-1 -241.8
kJ•mol-1 3.17×103
kPa
试求反应: H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 的K.
2．673K时，化学反应：
NO2（g） NO（g）+ 1/2O2（g）
经试验证明可以进行完全，并且是一个二级反应(产物NO及O2对反应速率无影响)。以NO2消失表示的反应速率常数k与温度T之间的关系为：
（1）求反应的表观活化能Ea及指前因子A；
（2）如673K时，将压力为26.7kPa的NO2通入一反应器，使之发生上述反应。试计算反应器中的压力达到32.0kPa所需的时间。
3．298K，p条件下，有化学反应：
Ag2SO4(s) + H2(p) =2 Ag(s) + H2SO4(0.1mol•Kg-1)
已知 , 。
（1） 试给该化学反应设计一可逆电池。
（2） 计算Ag2SO4的活度积。
（3） 计算该电池的电动势E（假设活度系数都等于1）。
4．某高分子电解质NaR，其分子量不均匀，在水中能完全解离。当半透膜的半径为~0.45µm时，有20%能透过半透膜。现将浓度为0.1mol•Kg-1的NaR的溶液放在膜内，膜外放置0.2mol•Kg-1的NaCl溶液, 求平衡后：
(1) 膜内外各种离子的浓度
(2) 该溶液的渗透压为多少。
5. 500ºC时,反应：
CaCO3(s) →CaO(s)+CO2(g) K=1,
(1) 求将CaCO3(s)粉碎至30nm(1nm=10-9m)的微粉后的标准平衡常数。
(2) 假设ΔrHm不随温度而变化，当K与粉碎至微粉后的K相同时，此时的温度为多少？
(CaCO3(s)的密度为3.9×103Kg•m-3; ；表面张力为1210×10-3N•m-1; ΔrHm为175 kJ•mol-1)
1．恒温时理想气体的S和V的关系如图所示，哪一个图是正确的？
(1) (2) (3) (4)
2. 如图所示，在一绝热气缸上有一理想活塞，内有一加热电阻R，气缸内有理想气体，塞外为1标准大气压，现通过R缓缓加热，使气体缓慢膨胀，则下列哪几个公式能继续适用？(多选题)
(1) Qp=H； （2）W=p(V2 –V1)； （3）G=H-TS；
(4)U=Q-W (5) dU=SdT-pdV； (6) H=U+pV
3．在土壤中插入两根玻璃管，其中注有一定量的电解质溶液，在玻璃管中加上电极，通电一段时间后，何极的液体升高？
（1）正极； （2）负极； （3）不升高。
4．在298K时，某弱电解质溶液浓度从0.01mol•Kg-1增加到0.1mol•Kg-1，其电导率和摩尔电导率的变化为：
（1）κ减少，∧m增加； （2）κ增加，∧m减少；
（3）κ减少，∧m减少； (4) κ及∧m均增加。
5．若电池反应Fe+Cu2+→Cu+Fe2+是热力学自发过程，则：
(1) Fe电极是正极，Cu电极是负极 (2)
(3) Fe2+的活度大于Cu2+的活度 (4)反应一定是放热反应
6．已知250C时的电极反应:
(a)Fe2++2e-=Fe(s)的标准电极电势φ1=-0.439V
(b)Fe3++e-=Fe2+的标准电极电势φ2=0.77V
©Fe3++3e-=Fe(s)的标准电极电势φ3= ?
（1） 0.331V; (2) –0.036V; (3) –0.331V; (4) 0.036V
7. 在化学动力学中，质量作用定律
(1) 适用于任一恒温反应 (2) 只适用于理想气体恒温反应
(3)只适用于基元反应 (4) 只适用于恒温恒容化学反应
8．有一化学反应，其反应物反应掉7/8所需时间是它反应掉一半所需时间的3倍，则其反应级数为
(1) 0级 (2) 1级 (3) 2级 (4) 3级
9．在粗细不均匀的玻璃毛细管中有一小水滴，平衡后其正确的位子应该是下图中的哪一个：
（1） （2）
（3） （4）
10．开始时有任意量的HCl(g)和NH3(g)组成的系统中，下列反应达平衡后：
HCl(g)+NH3(g)= NH4Cl(s)
则有：
(1) S =3, K=3, f =2; (2) S =3, K=2, f =2;
(3) S =3, K=2, f =1; (4) S =3, K=3, f =1;
二、填空题（共30分,1~4题：2分/题）
1．醋酸高温裂解制乙烯酮，副反应生成甲烷。
CH3COOH CH=CO+H2O (1)
CH3COOH CH4+CO2 (2)
已知916ºC时，k1=4.65S-1,k2=3.74S-1,则使99%醋酸分解需要的时间为: (1) S。
2.乙胺（C2H5NH2）溶于水形成C2H5NH3OH,今有1mol乙胺溶于水制成0.016m3溶液，所生成的C2H5NH3OH是弱电解质，按下式电离
C2H5NH3OH=C2H5NH3++OH-
298.2K时测得该溶液的电导率κ=0.1312Ω-1m-1,其无限稀释摩尔电导率 ,则该条件下C2H5NH3OH的电离度α = ( 2 ) 。
3．在25ºC时，电解0.5mol•Kg-1CuSO4中性溶液，若H2在Cu上的过电势为0.230V,则在阴极上开始析出H2时，残留的Cu2+浓度为（3）mol•Kg-1（ ）
4．用波长٨=253.7nm的紫外光照射HI气体时，因吸收307J光能而使HI分解1.30×10-3mol,则该反应的量子效率Φ= （ 4 ）。
5. (5分)固体物质A和B形成的相图如上所示,当组成为X的熔液冷却时,请画出其冷却曲线,并指出每个转折处的反应。
6. (6分)制备金溶胶是在碱性溶液中用HCHO还原HAuCl4，反应可表示为：
HAuCl4+5NaOH→NaAuO2+4NaCl+H2O
2NaAuO2+3HCHO+NaOH→2Au+3HCOONa+2H2O
(1) 写出金溶胶的胶团结构式。
(2) 画出其双电层结构示意图，并在图上标示出动电势ξ的物理意义。
7. (6分)用蒸气压法测定水在不同温度下的蒸气压可求出水的蒸发热
（1） 画出实验装置示意图；
（2） 简明扼要地写出操作过程；
（3） 处理数据依据的公式是什么?。
8. (5分)A和B与水形成的水盐体系相图如下所示：
请列表并填上1~6各相中所存在的物态。
三、计算题（共50分,10分/题）
1. 298K时,各种常数如下表:
130.6
J•K-1•mol-1 205.0
J•K-1•mol-1 188.7
J•K-1•mol-1 -241.8
kJ•mol-1 3.17×103
kPa
试求反应: H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 的K.
2．673K时，化学反应：
NO2（g） NO（g）+ 1/2O2（g）
经试验证明可以进行完全，并且是一个二级反应(产物NO及O2对反应速率无影响)。以NO2消失表示的反应速率常数k与温度T之间的关系为：
（1）求反应的表观活化能Ea及指前因子A；
（2）如673K时，将压力为26.7kPa的NO2通入一反应器，使之发生上述反应。试计算反应器中的压力达到32.0kPa所需的时间。
3．298K，p条件下，有化学反应：
Ag2SO4(s) + H2(p) =2 Ag(s) + H2SO4(0.1mol•Kg-1)
已知 , 。
（1） 试给该化学反应设计一可逆电池。
（2） 计算Ag2SO4的活度积。
（3） 计算该电池的电动势E（假设活度系数都等于1）。
4．某高分子电解质NaR，其分子量不均匀，在水中能完全解离。当半透膜的半径为~0.45µm时，有20%能透过半透膜。现将浓度为0.1mol•Kg-1的NaR的溶液放在膜内，膜外放置0.2mol•Kg-1的NaCl溶液, 求平衡后：
(1) 膜内外各种离子的浓度
(2) 该溶液的渗透压为多少。
5. 500ºC时,反应：
CaCO3(s) →CaO(s)+CO2(g) K=1,
(1) 求将CaCO3(s)粉碎至30nm(1nm=10-9m)的微粉后的标准平衡常数。
(2) 假设ΔrHm不随温度而变化，当K与粉碎至微粉后的K相同时，此时的温度为多少？
(CaCO3(s)的密度为3.9×103Kg•m-3; ；表面张力为1210×10-3N•m-1; ΔrHm为175 kJ•mol-1)
