【中学】一个酸碱的问题【化学吧】

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【中学】一个酸碱的问题

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某教材上说硝基甲烷与三乙热力学酸度相近，动力学酸度却比三乙慢10000倍，这如何解释？

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1楼2016-06-28 09:12回复

不发图你们是不会来的可是我又没有图怎么办？

2楼2016-06-28 09:19

不感兴趣

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是位阻问题么……原书上有没有判别方法？

IP属地:北京

来自Android客户端4楼2016-06-28 09:20

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还是产物的空间结构转变难易……

IP属地:北京

来自Android客户端5楼2016-06-28 09:24

仔细想了下，应该和溶剂化有关，硝基甲烷更容易溶剂化

IP属地:江苏

来自Android客户端7楼2016-06-29 00:00

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三乙是乙酰乙酸乙酯?

IP属地:天津

来自手机贴吧10楼2016-06-29 16:12

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感觉我刚才说的还是有点问题。。等我再查证一下再发

来自Android客户端11楼2016-06-29 21:33

大概是三乙溶剂化能力弱?

来自Android客户端12楼2016-06-29 22:19

不感兴趣

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热力学酸度是给出质子的能力。那么动力学酸度分析结构对给质子快慢影响，小鸡甲烷的小鸡鸡性不知比三乙高到哪去了，溶剂化后，质子就不容易跑出去了。

IP属地:北京

来自Android客户端13楼2016-06-29 22:26

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今天想了想，我昨天说的应该是没有问题的，重发一下。
我昨天自删的原因是当时觉得固有速率和动力学酸度是有区别的，不过既然LZ的前提是热力学酸度相似，反应的deltaG就几乎是一样的，这时表观速率应该就可以和固有速率挂钩了。
氢碳酸去质子化的过渡态里负电荷集中在C上，共轭程度较小。这种不同步的过渡态会导致固有速率下降，而且不同步程度越大固有速率降低越大。硝基是强得多的共轭吸电子基团，共轭稳定化的滞后程度也较大。
具体的数学推导见doi：10.1016/S0040-4020(01)96673-6，形象的说就是以某个EWG为起始，把lgk（表观）与lgK的图象平移。
还有人测定了一系列酮的表观速率和固有速率，也有一定程度上相似的现象。

14楼2016-06-30 11:31

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