首先，任何时候重叠不应该看“面积”，本来就是三维空间。说“体积”也不合适，还有等值面选取和波相的问题。最好就用轨道重叠积分大小来衡量重叠程度。
这种情况电子自旋-自旋偶合大约99%都是来自Fermi contract，你可以去查查相关资料。我不是太了解这一块。