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小白鞋穿久了为什么会变黄?一文看懂鞋材“黄变”原理!

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漂亮的小白鞋穿几次之后很容易变脏,清洗起来费劲,洗完后晾晒鞋面还会发黄......
这些问题大概是小白鞋带给我们最多的“痛”了。

1 鞋子为何会变黄?
皮革和橡胶制品在长期使用过程中都会出现不同程度的老化现象,黄变是老化指标的一种。鞋类材料中的聚氨酯(PU)材料、不加紫外线防老剂的热塑性橡胶(TPR)材料以及涂敷高分子材料的皮革等材料在太阳光的辐射照晒下均易出现黄变现象。此外,织物面料作为鞋帮面材料不可缺少的部分,在长期的贮存、运输和穿着的过程中也容易出现黄变。
1)PU产品类黄变
TPU具有非常优良的回弹性,在运动鞋中得到广泛使用,Adidas著名的Boost鞋底就属于TPU的一种。

PU(聚氨酯)可根据其异氰酸酯的结构分为芳香族、脂肪族和脂环族聚氨酯。
芳香族(苯环)的聚氨酯色稳定性较差,因为其结构上的前醌结构在紫外线照射下产生醌亚胺变色基团产生黄变。

(氨基甲酸酯自动氧化成醌亚胺)

脂肪族和脂环族聚氨酯没有前醌结构,上述化学反应式不可能发生,因此有较强的色稳定性。

(脂肪族聚氨酯)
2)TPE/TPR产品类黄变
SBS大底是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的简称(俗称TPR),S代表Styrene,B代表Butadiene,SBS结构中含有不饱和双键。

(苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS))
有研究指出,SBS聚丁二烯段由于结构上含有不饱和键,在光氧作用下的降解,会使外观上呈现变硬、变脆,而苯乙烯段由于含有苯环结构,则容易生成醌式结构。(SBS大底的黄变机理可以使用光氧化理论解释。)

(聚合物自由基的生成-扩散-终止)
自由基在高分子链之间不断进行生成、扩散、终止的过程,导致高分子链降解或交联,在材料内部形成大量带显色基团(共轭π键)的降解或交联产物,显现出老化特有的黄色外观。
由于时代的进步,研发人员将聚丁二烯段的不饱和键氢化形成饱和结构的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物SEBS,这种结构的弹性体要比SBS具有更强的抗氧化性。

(苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物SEBS)
3) EVA底
EVA是乙烯-醋酸乙烯共聚物的简写,由于化学结构中没有吸收紫外线的不饱和键,因此不易发生黄变。
EVA包括二次发泡的Phylon在自然条件下出现色变的概率不大,耐黄变试验大多可以在4-5级或以上,在穿着的生命周期内也较少发生黄变。

但是EVA底由于止滑和耐磨性能不足,外底需要贴合橡胶,粘合过程处理不当也会带来黄变污染。
4) 橡胶底
鞋用的橡胶大底比较常见的是丁苯、顺丁和异戊橡胶,这些橡胶都有一个共同的特征,结构中带不饱和C=C双键。

结构中大量的不饱和C=C双键决定了橡胶材料也会像SBS一样,在紫外线照射下引发自由基氧化,并且形成大量显色基团的降解或交联产物。
2收藏时的保养
针对暂时不穿的白球鞋,收藏之前最好彻底清洗干净,防止污渍长期残留发生霉变的可能。
收藏时,要选择干燥不潮湿的地方储存,最好是放在原本的鞋盒里。
为了保证白球鞋的鞋型,也可在球鞋内塞入鞋楦或旧报纸固定,待拿出来后依旧如新。
鞋盒内也可放入少许干燥剂,一是驱虫,二是保持干燥。


1楼2021-07-27 10:19回复