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【有机化学】有关芳香性的问题

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呋喃和噻吩这两个芳香体系的芳香性排序是噻吩>呋喃,我不是很理解。因为芳香性不管是定义成热力学加氢还是分子内环电流强度都应该和体系电子共轭程度有关系,氧的2p轨道能量比较低,和碳原子的共轭程度要好于硫,那么理论上呋喃的芳香性应该强一点,为什么相反?
这两个分子的平面程度也相似,电负性的话似乎也挡不住共轭的有效程度,吡咯和它的膦类似物就是反过来的次序
休克尔分子轨道算出来的感觉很粗糙不符合热力学(可能自己算的不对)

请求贴吧大佬给出一些结构方面的解释[感谢]


1楼2022-01-14 17:48回复
    知识盲区……等大佬


    来自Android客户端2楼2022-01-15 08:39
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      氧电负性大,孤对倾向于定域


      IP属地:陕西来自Android客户端3楼2022-01-15 11:46
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        只考虑芳香性(芳香性和反应性没有必然联系),呋喃和噻吩很接近,明显弱于噻吩。可能可以归结到O电负性太大,轨道能量和C相差较大,以及S半径太大,轨道和C有效重叠不够。
        归一化的多中心键级:(越大可以认为共轭效果越好,进而芳香性越高)吡咯是0.57,呋喃是0.53,噻吩是0.52。
        (M06-2X/def2-TZVP)
        NICS(1)_ZZ (越负芳香性越大,可以认为是衡量芳香性最合理的指标),吡咯是-30.4,呋喃是-26.6,噻吩是-27.7。(B3LYP/ma-def2-SVP)


        IP属地:北京5楼2022-01-15 16:37
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          氧电负性大,孤电子对不好共轭,这个呋喃和苯酚酚羟基那个不一样,


          IP属地:广东来自Android客户端6楼2024-06-16 21:26
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