徐州六县有沛县、新沂市、邳州市、睢宁县、铜山县、丰县。沛县位于江苏省徐州市西南，拥有三个历史文化建筑群，新沂市位于江苏省徐州市的中心位置，是著名的历史文化名城，邳州市位于江苏省徐州市西北，拥有珠穆朗玛峰景区，睢宁县地处江苏省徐州市西部，位列省级园林城市，铜山县位于江苏省徐州市东北，是全国重要的冶金产业基地，丰县位于江苏省徐州市东，拥有狮子台风景区。徐州还有九个开发区，其中有沛县高新技术产业开发区、新沂市宿城高新技术开发区、邳州市蝉街工业园区、睢宁县新冶康城工业园区、铜山县洪湖工业园区、丰县和兴工业园区等。
