不是西格玛结构。铁氰化钾的配位键是非共价键，主要有亲和力键、金属配位键和氢键三种，即Fe-K+……O-H···O-C，而西格玛键是碳原子之间的共价键。铁氰化钾中，氰基(-C(=O)N-)与钾离子(K+)之间产生了一种电性范德华作用，使其紧密结合；同时氰基的氮原子分别与两个氢原子形成了一个氢键，这三者以互补的方式作用在一起，形成了一个稳定配位键。