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热化学一个地方不明白

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平衡状态时有个自由能最小原理。
假设以反应进度"ξ"为自变量,以ξ=0为初始,系统只有"ξ"这一个自由度,那么自由能是反应进度的一元函数,并且有极值的。
比方说G=ξ²-2ξ+2应该没问题吧?所以ΔG=ξ²-2ξ
问题在于ΔG=ΔH-TΔS=ξΔHm-TξΔSm
所以ΔG=ξ(ΔHm-TΔSm)=ΔGm
而不管是ΔHm,ΔSm还是ΔGm都是个定值,就跟NA
一样,每mol物质的一个性质,是个常数,所以ΔG就是ξ的一次函数,怎么会有极值呢?



再有一个,如果考虑ΔG(ξ)的斜率的话,应该是dΔG/dξ,那么平衡状态的时候因为G取极小值,所以dΔG/dξ=0,而dG/dξ这是ΔGm的量纲,但是ΔGm我记得不是用微分来定义的吧?


IP属地:山东来自Android客户端1楼2023-07-06 14:07回复
    d


    IP属地:山东来自Android客户端2楼2023-07-06 14:25
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      2025-08-12 01:48:43
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      因为ΔGm并不是定值。在物化里用化学势证明了化学等温式(比较复杂就不说了),有ΔrGm=ΔrGmθ+ RTlnQ,随反应进行,ΔrGm会变大,等到等于0时就平衡了。至于你讲ΔrHm,有(dH/ dp)S= V(这里应该是偏微分但是打不出来),假设是恒压气相反应,随反应进行,反应物分压减小,产物分压变大,ΔH要变的。学的不大扎实,如果有错请指出


      IP属地:山东来自Android客户端3楼2023-07-06 14:57
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        b站有一个视频,《你真的懂Gibbs自由能吗?》讲的就是这个问题


        IP属地:北京来自iPhone客户端4楼2023-07-06 22:40
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